Электровыделение металлов

Металлы второй группы

Экспериментальный материал по электровыделению щелочноземельных металлов из неводных растворов довольно обширный. Анализ этих сведений показывает, что ни один из щелочноземельных металлов не может быть электролитически осажден в простых условиях. Наиболее успешно осуществлено электровыделение бериллия и магния.

Возможности получения металлических кальция, стронция, бария изучены преимущественно в спиртовых, ацетоновых, пиридиновых, аммиачных растворах галогенидов этих металлов. В большинстве случаев в результате электролиза на катоде образуются соединения щелочноземельных металлов (часто за счет взаимодействия первичного катодного продукта с растворителем) и лишь в отдельных случаях — осадки металлического характера, содержащие небольшие количества сильно загрязненных кальция, стронция, бария.

в диэтиловом эфире.

. Осадок содержит 0—57 % Be. По мере увеличения содержания ВеСЬ в ванне цвет сплава изменяется от белого через серый до черного, в этом же ряду возрастает его хрупкость. Запатентованы способы электроосаждения бериллия и из простых солей в индивидуальных диполярных апротонных растворителях (ДМФ, ДМСО, ДМА).

Электролиз растворов простых солей магния в органических растворителя (спиртах, пиридине, диметилформамиде, формами-де, ацетонитриле, анилине и др.) чаще не приводит к осаждению металлического магния. Аналогичные результаты наблюдаются в жидком аммиаке. Перспективнее для электровыделения магния оказались растворы его сложных солей. Это в первую очередь относится к растворам реактива Гриньяра, представляющего собой комплексное соединение алкильных и галоге-нидных солей магния валового состава: RMgX (R—алкил, X— С1, Вг, I).

С помощью радиоактивного магния показано, что в реактиве Гриньяра магний входит в состав катиона. При анодном разряде анионов образуются свободные алкил-радикалы. Возможны следующие электродные процессы:

. Осадок содержит менее 1 % В.

Плотные столбо- или порошкообразные осадки сплавов циркония, титана и бериллия с магнием получены также из гидридной или борогидридной ванны.

—формамндных растворов. Содержание цинка в осадке увеличивалось с повышением плотности тока при постоянной температуре. Причем в случае высоких плотностей тока первые 1—2 мкм осадка обогащены цинком, внешние слои — медью. Равномерное соосаждение цинка и меди происходит при низких плотностях тока.

=0,5—1,0 А/дм2, температура — (—50—100°С), выход по току приблизительно 100 %. Мелкокристаллические компактные осадки кадмия на сталях марок 08КП и 20 получаются из уксуснокислых и метаноловых растворов ацетата кадмия при введении в раствор триэтаноламина, дающего комплексы с солями кадмия.

веществ. В раствор кадмий вводили в виде солей

В качестве поверхностно-активных веществ изучена реакционная серия анилов о-оксиальдегидов общей формулы

Цинк и кадмий могут быть также выделены в металлическом состоянии из растворов хлоридов и бромидов в Ру. Все три металла подгруппы цинка также осаждаются электролизом растворов их солей в жидком аммиаке. Из электролитов на основе органических растворителей возможно и электроосаждение сплавов цинка и кадмия с другими металлами, например, кадмия с танталом.